Phasentrennung in Mullit
Wissenschaftliche Berichte Band 12, Artikelnummer: 17687 (2022) Diesen Artikel zitieren
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Aluminosilikate (AS) sind in Keramik, Geologie und Planetenwissenschaften allgegenwärtig und ihre glasartigen Formen bilden die Grundlage für wichtige Technologien, die in Displays, Wellenleitern und Lasern verwendet werden. Dennoch ist das Nichtgleichgewichtsverhalten der prototypischen AS-Verbindung Mullit (40SiO2-60Al2O3 oder AS60) nicht gut verstanden. Durch tiefes Unterkühlen einer Flüssigkeit mit Mullitzusammensetzung durch aerodynamische Levitation beobachten wir eine metastabile Flüssigkeit-Flüssigkeit-Entmischung, die ein transparentes zweiphasiges Glas ergibt, das aus einer nanoskaligen Mischung aus AS7 und AS62 besteht. Extrapolationen aus Röntgenstreuungsmessungen zeigen, dass die AS7-Phase glasartigem SiO2 ähnelt, wobei Si durch einige Al-Spezies ersetzt ist. Die AS62-Phase besteht aus einem hochpolymerisierten Netzwerk aus 4-, 5- und 6-koordinierten AlOx-Polyedern. Die Polymerisation des AS62-Netzwerks und die Kompositmorphologie liefern wesentliche Mechanismen zur Härtung des Glases.
Mullit ist ein herausragendes Material im gesamten Keramikbereich, von Töpferwaren und Porzellan bis hin zu feuerfesten Materialien und Wärmedämmbeschichtungen1. Als Phase im CaO-MgO-Al2O3-SiO2-System (CMAS), das im gesamten Universum vorhanden ist, stellt es auch ein wichtiges geologisches Material dar, das an der Erdoberfläche entsteht, wenn basaltische Magmen mit Tonmineralien in Kontakt kommen2. Im Aluminosilikat (AS)-Binärsystem ist die Mullitzusammensetzung (40SiO2-60Al2O3 oder AS60) praktisch ein Endelement von Gläsern auf AS-Basis. Aufgrund ihrer Härte und Zähigkeit machen sie einen großen Teil der Funktionsgläser aus3. Ein Schlüssel zur Erzielung der gewünschten Eigenschaften dieser Gläser liegt in der Umgehung der metastabilen Flüssigkeit-Flüssigkeit-Unmischbarkeit des Systems während der Verarbeitung, die beim Abschrecken der Schmelze zu phasengetrennten Gläsern im SiO2-reichen Bereich des Phasendiagramms führen kann4. Die Vermeidung oder Manipulation dieser Unmischbarkeit bietet die Möglichkeit, die Eigenschaften der resultierenden Gläser zu steuern.
Die bekannte AS-Mischungslücke reicht qualitativ von nahe SiO2 und endet vor der Mullitzusammensetzung, etwa AS7-AS56. Dennoch bestehen weiterhin erhebliche Meinungsverschiedenheiten über die Zusammensetzungs- und Temperaturgrenzen der Unmischbarkeit (Abb. 1). Viele experimentelle Studien haben die Mullitzusammensetzung außerhalb der Mischungslücke4,5,6 lokalisiert, während verschiedene thermodynamische Modelle sie innerhalb7,8 oder außerhalb9,10,11 der Lücke vorhergesagt haben (siehe Abb. 1). Obwohl Mullit in Keramik allgegenwärtig ist, bleibt seine strukturelle Rolle bei der AS-Phasentrennung ein ungelöstes Rätsel. Dies ist hauptsächlich auf die hohen Temperaturen und die metastabile Natur der Flüssig-Flüssig-Phasentrennungskuppel zurückzuführen, die Hunderte von Grad unter dem Gleichgewichtsschmelzpunkt (\({T}_{m}\) ~ 1890 °C für Mullit liegt11 ). Rosales-Sosa et al.12 berichteten kürzlich über ein Glas aus Mullit-Zusammensetzung mit außergewöhnlicher Härte (8,07 GPa) und Rissfestigkeit (55,4 N), was erneut Neugier auf die Struktur von Glas aus Mullit-Zusammensetzung weckt und eine Erklärung für diese wünschenswerten Eigenschaften liefert. (Im Folgenden wird Glas mit Mullitzusammensetzung als „Mullitglas“ bezeichnet, definiert als die glasartige Form, die durch Schmelzabschrecken der AS60-Flüssigkeit erhalten wird.) Hier stellen wir fest, dass Mullitglas tatsächlich zweiphasig ist, mit Nanometerdomänen aus SiO2 -reiches Glas, eingebettet in ein glasartiges, polymerisiertes Al2O3-reiches Netzwerk. Glasstruktur- und Elektronenmikroskopiemessungen liefern eindeutige Beweise für die Flüssig-Flüssig-Phasentrennung in Mullit und liefern eine experimentell basierte Schätzung für die Grenze der AS-Unmischbarkeit bei hohem Al2O3-Gehalt. Die Modellierung der Atomstruktur dieses Al-reichen Endelements beleuchtet die strukturellen Grundlagen der hervorragenden Rissbeständigkeit von Mullitglas.
Metastabile Flüssig-Flüssig-Unmischbarkeit in SiO2-Al2O3. Basierend auf experimentellen Beobachtungen von abgeschreckten Gläsern und thermodynamischen Berechnungen wurden zahlreiche Orte für die Mischungslücke vorgeschlagen (farbige Kurven mit Referenznummern in der Abbildung). Die Zusammensetzungs- und Temperaturgrenzen der Unmischbarkeit variieren erheblich zwischen den Studien, wobei das Al2O3-reiche Endglied \({T}_{g}\) irgendwo zwischen 56 und > 85 Mol schneidet. %. Gleichgewichtsphasendiagramm nach Mao et al.11. Der Glasübergang beträgt \({T}_{g}\)7 und die Kristallisation von Gläsern beim Erhitzen beträgt \({T}_{x}\)41.
Aufgrund seiner Zurückhaltung beim Verglasen sind Gläser mit Mullitzusammensetzung häufig teilweise kristallin13,14, und vollständig glasige Materialien sind typischerweise auf Partikelgrößen von 10 oder 100 Mikrometern beschränkt und werden durch Walzenabschreckung oder andere Techniken hergestellt, die eine extrem schnelle Abkühlung ermöglichen (~ 106). °C s−1)1. Hier wurden mithilfe aerodynamischer Levitation und Laserstrahlerwärmung vollständig glasartige Perlen mit einem Durchmesser von etwa 2 mm hergestellt,15 wodurch eine heterogene Keimbildung vermieden und gleichzeitig moderate Abkühlraten (\(\le\) 103 °C s−1) aufrechterhalten werden. Dies ist von entscheidender Bedeutung, da die mit der Walzenabschreckung verbundenen hohen Geschwindigkeiten zuvor das volle Ausmaß der AS-Phasentrennung verschleiert haben16,17. Die Phasentrennung im Glas ist aus der Ultraklein- und Kleinwinkel-Röntgenstreuung ersichtlich (Abb. 2A), die einen Peak nahe \(Q\) = 0,05 Å−1 aufweist, wobei \(Q\) der Impuls ist Der durch \(Q=4\pi \mathrm{sin}(\theta )/\lambda\) gegebene Transfer und 2 \(\theta\) ist der Streuwinkel. Unter Verwendung der Guinier-Analyse (Abb. 2A-Einschub) und unter der Annahme eines sphärischen Streuers entspricht dieser Peak Domänen mit einem Durchmesser von 5,5 nm. Die ringförmige Dunkelfeld-Rastertransmissionselektronenmikroskopie (STEM, Abb. 2B) mit großem Winkel zeigt getrennte Si-reiche Domänen innerhalb einer Al-reichen Matrix mit einer Domänengröße von 4–6 nm, die mit der Guinier-Analyse übereinstimmt. Aus den scheinbaren Flächenanteilen im STEM-Bild und unter der Annahme einer Si-reichen Endgliedzusammensetzung von AS7, basierend auf früheren Studien7,18,19, hat die Al-reiche Endgliedphase eine Zusammensetzung von 61,9(7) Mol-% Al2O3 (~ AS62). . Diese AS62-Schätzung erweitert den experimentell beobachteten Unmischbarkeitsbereich erheblich über die AS56-Grenze hinaus, die durch frühere direkte Beobachtungen vorgeschlagen wurde4,5, und sie fällt mit dem Schnittpunkt von \({T}_{g}\) mit der von Mao et al. vorgeschlagenen Mischungslücke zusammen .11 in ihrer thermodynamischen Neubewertung des SiO2-Al2O3-Systems (Abb. 1, violette Kurve). Trotz der Phasentrennung ist das Mullitglas optisch transparent (Abb. 2B, Einschub).
Phasentrennung in Glas mit Mullitzusammensetzung. (A) Der differenzielle Wirkungsquerschnitt der Röntgenstreuung zeigt eine Porod-Steigung rechts von einem Kleinwinkelpeak nahe 0,05 Å−1 (grauer Pfeil), was auf phasengetrennte Domänen hinweist. Einschub: Die Guinier-Analyse sagt eine durchschnittliche Domänengröße von 5,5 nm voraus. (B) Ringförmiges Dunkelfeld-STEM-Bild mit hohem Winkel einer 40–100 nm dicken Glasprobe aus Mullit, das den Kontrast zwischen den 4–6 nm großen Si-reichen Domänen (schwarz) und der umgebenden Al-reichen Matrix zeigt. Einsatz: transparente Glasperle, 1,3 mm Durchmesser.
Laut einer umfassenden Übersicht über das Phasentrennungsverhalten in binären Silikatsystemen von Hudon und Baker20 wird die Flüssig-Flüssig-Trennung in Alumosilikaten durch Coulomb-Abstoßungen zwischen schlecht abgeschirmten Al3+-Kationen vorangetrieben. In diesen Gläsern ist Al3+ ein amphoteres Kation, was sich auf seine Fähigkeit bezieht, unterschiedliche Koordinationszahlen mit Sauerstoff anzunehmen: 4, 5 und 6. Der teilweise kovalente Charakter tetraedrischer AlO4-Spezies verringert ihre elektrostatische Abstoßung gegenüber anderen Kationen, Al3+ jedoch bei oktaedrischen AlO6-Spezies werden nur unzureichend untersucht. Um einen stöchiometrischen Ladungsausgleich im AS-Binärsystem zu erreichen, existieren sowohl AlO4 als auch AlO6 nebeneinander, was zu einer Phasentrennung führt.
Die lokale Atomstruktur in Mullitglas wurde mit hochenergetischer Röntgenbeugung und 27Al-Magic-Angle-Spinning-Kernspinresonanzspektroskopie (MAS-NMR) untersucht. Für die Röntgenbeugung wird der Gesamtstrukturfaktor \(S(Q)\) Fourier-transformiert, um die Differentialpaarverteilungsfunktion (PDF) im realen Raum, \(D(r)\), zu erhalten, die in Abb. 3A (siehe Zusatzinformation S1 (SI) für PDF-Definitionen). Der erste PDF-Peak nahe 1,77 Å umfasst überlappende Beiträge der Si-O- und Al-O-Atomteilpaarkorrelationen. Die Anpassung von Gaußschen Funktionen an diese Peaks und die Integration des Al-O-Peaks ergibt die mittlere Atomkoordination, \({n}_{AlO}\) = 4,38(7). Jenseits der zweiten (Si/Al)-O-Koordinationsschale, also oberhalb von 5 Å, fehlt dem Glas eine signifikante lokale Ordnung. Das 27Al-MAS-NMR-Spektrum (Abb. 3B) enthält drei überlappende Peaks bei 67,9, 40,4 und 9,9 ppm, die den AlO4-, AlO5- bzw. AlO6-Spezies entsprechen14. Unter Verwendung von Peakformen, die durch separate 27Al-Dreifachquanten-MAS-NMR-Messungen (3QMAS) am selben Glas (SI, Abb. S1) gesteuert werden, ergibt die Integration dieser Peaks relative Populationsanteile von 0,498(42), 0,430(41) und 0,072( 10) und eine mittlere Koordination von \({n}_{AlO}\) = 4,57(27), die mit der Röntgenanalyse übereinstimmt. Das Vorhandensein von AlO5- und AlO6-Spezies steht auch im Einklang mit Berichten der Raman-Spektroskopie für Al2O3-reiche Silikatgläser13,21. Der wesentliche AlO5-Anteil, der in kristallinem Mullit22 fehlt, ist ein Strukturmotiv, das mit der Flüssigkeit23 gemeinsam ist, die in die Glasstruktur eindringt6.
Durchschnittliche lokale Atomstruktur in Glas mit Mullitzusammensetzung. (A) Differential-PDF aus Hochenergie-Röntgenbeugung. Die Steigung für \(r\) < 1 Å beträgt \(-4\pi \rho\), mit \(\rho\) = 2,912 g cm−3 oder 0,08640 Atome Å−3. Gaußsche Funktionen waren für die gewichteten Si-O- und Al-O-Teilpaarkorrelationen geeignet. (B) Das 27Al-MAS-NMR-Spektrum zeigt drei Peaks, die einer unterschiedlichen Al-Speziation entsprechen.
Um weitere strukturelle Erkenntnisse zu gewinnen, werden experimentell eingeschränkte Modelle für die phasengetrennten Endglieder gesucht. Für die Zusammensetzungen AS12–AS61 (Abb. 4A) wurden die Röntgenbeugungsinterferenzfunktionen \(Q(S\left(Q\right)-1)\ gemessen, die den Unmischbarkeitsbereich abdecken. Diese Gläser sind jeweils in die gleichen Endglieder phasengetrennt, deren relative Anteile linear mit der Glaszusammensetzung variieren. Die Interferenzfunktionen wurden daher extrapoliert24, um die Interferenzfunktionen für die AS7- und AS62-Endglieder vorherzusagen (Abb. 4B), für die atomistische Modelle durch Empirical Potential Structure Refinement (EPSR)25 erhalten wurden.
Struktur der Endglieder in phasengetrennten Mullit- und Alumosilikatgläsern. (A) Röntgenbeugungsinterferenzfunktionen von phasengetrennten Gläsern mit Zusammensetzungen im Bereich AS12–AS61. (B) Interferenzfunktionen für die Endmitgliedszusammensetzungen AS7 und AS62, linear extrapoliert aus den Gläsern in (A). EPSR liefert Strukturmodelle der Endglieder, die mit den experimentellen Daten übereinstimmen: (C) Strukturvisualisierungen, (D) Sauerstoffkoordinationsumgebungen und (E) Ringgrößenverteilungen der AS7- und AS62-Endglieder. \({R}_{c}\) ist die Anzahl der -O-(Si/Al)--Ringe, normalisiert durch die Anzahl der Atome im Simulationsvolumen.
Die Struktur von AS7 (Abb. 4C) ähnelt der von SiO2-Glas: O-Atome sind zu 93 % verbrückend (d. h. sie verbinden zwei (Si/Al)Ox-Polyeder), 5 % bilden Tricluster26 (Abb. 4D) und das Netzwerk besteht zu 99 % aus gemeinsamen Ecken zwischen Polyedern, die Ringe mit einer Verteilungsmodalgröße von 7 Kationen bilden (Abb. 4E). Im Gegensatz dazu enthält die AS62-Struktur 60 % O in Form von Triclustern, was sie topologisch deutlich starrer macht27. Sauerstofftricluster sind ein Ladungsausgleichsmechanismus20 und werden hier mit Al-reichen Umgebungen wie O-Al3 und O-SiAl2 in Verbindung gebracht. Dieser große Tricluster-Anteil ist zwar erheblich, steht aber im Einklang mit Simulationen der Molekulardynamik (MD) für Mullitglas28 und ist im Vergleich zu MD-Vorhersagen von 82 % Triclustern in schmelzgehärtetem Al2O329 sinnvoll. Das AS62-Netzwerk enthält eine Mischung aus AlOx-Spezies: 57 % 4-, 37 % 5- und 6 % 6-koordiniert. Diese Polyeder und das SiO4 sind über 86 % Eck- und 13 % Kantenverknüpfung verbunden und bilden im Vergleich zu AS7 mehr als das Dreifache der Anzahl an Ringen. Diese große Anzahl an Ringen macht AS62 hochpolymerisiert.
Die Phasentrennung im Nanomaßstab und die Atomstruktur sind der Schlüssel zum Verständnis des Trends von AS-Gläsern, mit zunehmendem Al2O3-Gehalt die Härte – und ungewöhnlicherweise auch die Rissbeständigkeit – zu erhöhen12. Bei einer einzelnen Phase ist die Härte proportional zur Dichte12, sodass die höhere Dichte von AS62 im Vergleich zu AS7 zu einer höheren Härte führt. Für jede Glaszusammensetzung innerhalb der Mischungslücke umfasst das Glas Domänen der beiden Endgliedphasen AS7 und AS62 mit relativen Volumenanteilen, die linear von der Zusammensetzung abhängen. Diese lineare Abhängigkeit der Volumenanteile erklärt den linearen Zusammenhang der Härte mit steigendem Al2O3-Gehalt. Dieser Trend passt auch zum linearen Anstieg von O-Triclustern (SI, Abb. S2A), die das atomare Netzwerk topologisch verhärten. Der Risswiderstand (CR) in Glas wird häufig auf die Verfügbarkeit von freiem Volumen zur Aufnahme plastischer Verformung zurückgeführt. Daher nimmt CR typischerweise mit der Dichte ab, bei der AS-Zusammensetzungsreihe ist jedoch das Gegenteil zu beobachten. Rosales-Sosa et al. Es wurde angenommen, dass dies auf die Neuanordnung der mehreren AlOx-Umgebungen zurückzuführen ist, die eine Scherverformung ermöglicht12, was durch die von MD für AlO5-Konfigurationsübergänge in AS-Gläsern vorhergesagte niedrige Energiebarriere gestützt wird30.
Die Entdeckung der Phasentrennung in Mullitglas und die Struktur des Al-reichen Endglieds weisen auf zwei zusätzliche CR-Mechanismen hin. Erstens erschwert das hochpolymerisierte Netzwerk in AS62 die Bildung von Hohlräumen, die zur Rissbildung führen, wie aus MD-Simulationen von einphasigen AS-Gläsern mit hoher und niedriger Sprödigkeit unter mechanischer Belastung hervorgeht31. Diese Simulationen zeigten auch, dass die Rissbildung durch das Aufbrechen größerer Ringe (mit etwa 6 Kationen) in 3- und 4-gliedrige Ringe gemildert wird, sodass die viel größere Ringpopulation in AS62 seine höhere CR im Vergleich zu AS7 unterstützt. Zweitens wurde beobachtet, dass CR nichtlinear mit dem Al2O3-Gehalt ansteigt: von 8 auf 20 N für AS30 auf AS55 und dann sprunghaft auf 55 N für AS6012. Dieser Sprung kann durch die relativen Anteile und Morphologien der phasengetrennten Domänen erklärt werden. Wenn der Al2O3-Gehalt von AS55 auf AS60 ansteigt, wird die leichter zu knackende AS7-Phase ausreichend getrennt (Abb. 2B), sodass sich Risse nicht mehr kontinuierlich durch AS7 ausbreiten können, sodass die rissbeständigere AS62-Matrix plötzlich die CR erhöht.
Kommerzielle Gläser können durch Oberflächenmodifizierung (z. B. Ionenaustausch32) und/oder durch die Schaffung einer Verbundstruktur, die zur Rissablenkung führt (z. B. in Glaskeramik33), gehärtet werden. Diese Arbeit zeigt das Potenzial für die Verwendung phasengetrennter Glasmaterialien. Das Vorhandensein eines hochpolymerisierten Netzwerks und die Verbundnatur des Zweiphasenglases bieten zusätzliche Designansätze im Werkzeugkasten zur Glasverstärkung. Die Kombination verschiedener Techniken, beispielsweise der selektive Ionenaustausch nur einer Phase in einem getrennten Glas, könnte neue Möglichkeiten eröffnen. Obwohl Mullit ein widerstrebender Glasbildner ist, deutet sein Temperaturunterschied von ~ 390 °C zwischen \({T}_{g}\) und \({T}_{x}\) (Abb. 1) darauf hin, dass es in dünnen Schichten gebildet werden könnte Bleche, bei denen die Abkühlgeschwindigkeit ausreichend hoch ist und eine heterogene Keimbildung vermieden werden kann.
Ausführliche Informationen zu den experimentellen Methoden finden Sie in der SI.
Glasperlen wurden aus Mischungen von SiO2- und Al6Si2O13-Pulvern durch aerodynamische Levitation und Erhitzen mit einem 10,6 μm CO2-Laserstrahl15 hergestellt. Nominale Zusammensetzungen von 10, 20, 30, 35, 40, 50 und 60 Mol. % Al2O3 (AS10-AS60) wurden auf 2000 °C erhitzt und dann mit Geschwindigkeiten < 103 °C s−1 abgekühlt, um farblose, transparente Glasperlen mit einem Durchmesser von 1,5–2 mm zu erhalten. Die Verdampfung von SiO2 verursachte einen Massenverlust von 2–10 % während der Schmelzverarbeitung, was zu Endzusammensetzungen führte, die mit der energiedispersiven Spektroskopie an polierten Querschnitten übereinstimmten: AS12, 23, 33, 38, 42, 54 und 61. Für das Mullitglas (AS61 ), wurden ringförmige Dunkelfeld-STEM-Bilder bei einer Strahlenergie von 200 keV aufgenommen. Die Proben wurden durch In-situ-Lift-out aus einem Glasquerschnitt und anschließende Ionenstrahlverdünnung bei 5 keV hergestellt. Die Zusammensetzung des Al2O3-reichen Endglieds wurde auf 61,9(7) mol geschätzt. % Al2O3 oder ~ AS62, aus den im STEM beobachteten Flächenanteilen, unter der Annahme einer SiO2-reichen Endelementzusammensetzung von AS77,18,19.
Die 27Al-MAS-NMR-Spektroskopie wurde bei einer externen Feldstärke von 16,4 T, Rotation bei 22 kHz und bezogen auf einen externen Verschiebungsstandard von wässrigem Aluminiumnitrat bei 0,0 ppm durchgeführt. Die Daten wurden mit den Softwareprogrammen VnmrJ und DMFit verarbeitet, wobei die Czjzek-Funktion zur Darstellung jeder der drei Resonanzen verwendet wurde34. Die quadrupolare Kopplungskonstante, die isotrope chemische Verschiebung und die Peakflächen wurden aus Peakanpassungen extrahiert35. 27Al-3QMAS-NMR-Daten wurden unter Verwendung von Standard-Zweipulsexperimenten mit einem Z-Filter gesammelt und Analysen dieser Daten wurden zur weiteren Anpassung der 27Al-MAS-NMR-Daten verwendet.
Röntgenstreuungsmessungen wurden für den Ultraklein- und Kleinwinkelbereich mit 21-keV-Röntgenstrahlen36 sowie für den Klein- und Weitwinkelbereich mit 60-keV-Röntgenstrahlen37 durchgeführt. Für die PDF-Analyse wurden dedizierte Weitwinkelstreudaten (100 keV) reduziert, um die Gesamtstrukturfaktoren zu erhalten, und dann Fourier-transformiert, um die PDFs zu erhalten38. Mittlere Bindungsabstände und Koordinationen für Si-O und Al-O wurden aus den PDFs mit Gaußschen Peakfits extrahiert39. Strukturfaktoren für Gläser im Zusammensetzungsbereich AS12–AS42 wurden extrapoliert, um die Strukturfaktoren für die phasengetrennten Endglieder AS7 und AS62 abzuschätzen. Strukturmodelle für AS7 und AS62 wurden mit EPSR25 erstellt, einer auf Monte Carlo basierenden Technik, die ein System mit bekannter Zusammensetzung, Dichte und einfachen interatomaren Potentialen stört, um die Übereinstimmung zwischen der experimentellen und der simulierten Streuung zu optimieren. Aus diesen Modellen wurden atomare Koordinationsverteilungen und Ringstatistiken40 berechnet.
Alle Daten sind auf begründete Anfrage beim entsprechenden Autor erhältlich. Strukturfaktordaten werden im SI für die Röntgenbeugungsmessungen bereitgestellt.
Schneider, H. & Komarneni, S. Mullite (Wiley-VCH, 2005).
Bowen, NL, Greig, JW & Zies, EG Mullit, ein Silikat aus Aluminiumoxid. J. Washington. Acad. Wissenschaft. 14, 183–191 (1924).
CAS Google Scholar
Kohli, JT, Hubert, M., Youngman, RE & Morse, DL Eine Corning-Perspektive auf die Zukunft des technischen Glases in unserer sich entwickelnden Welt. Int. J. Appl. Glas. Wissenschaft. 13, 292–307 (2022).
Artikel Google Scholar
MacDowell, JF & Beall, GH Unmischbarkeit und Kristallisation in Al2O3-SiO2-Gläsern. Marmelade. Ceram. Soc. 52, 17–25 (1969).
Artikel CAS Google Scholar
Risbud, SH & Pask, JA Mullitkristallisation aus SiO2-Al2O3-Schmelzen. Marmelade. Ceram. Soc. 61, 63–67 (1978).
Artikel CAS Google Scholar
Poe, BT, McMillan, PF, Angell, CA & Sato, RK Al- und Si-Koordination in SiO2-Al2O3-Gläsern und -Flüssigkeiten: Eine Studie mittels NMR- und IR-Spektroskopie und MD-Simulationen. Chem. Geol. 96, 333–349 (1992).
Artikel ADS CAS Google Scholar
Risbud, SH & Pask, JA Berechnete thermodynamische Daten und metastabile Nichtmischbarkeit im System SiO2-Al2O3. Marmelade. Ceram. Soc. 60, 418–424 (1977).
Artikel CAS Google Scholar
Djuric, M., Mihajlov, A., Petrasinovic-Stojkanovic, L. & Zivanovic, B. Thermodynamische Analyse der metastabilen Regionen für das Al2O3-SiO2-System. Marmelade. Ceram. Soc. 79, 1252–1256 (1996).
Artikel CAS Google Scholar
Ban, T., Hayashi, S., Yasumori, A. & Okada, K. Berechnung des metastabilen Nichtmischbarkeitsbereichs im Al2O3-SiO2-System. J. Mater. Res. 11, 1421–1427 (1996).
Artikel ADS CAS Google Scholar
Takei, T., Kameshima, Y., Yasumori, A. & Okada, K. Berechnung des metastabilen Nichtmischbarkeitsbereichs im Al2O3-SiO2-System mithilfe der Molekulardynamiksimulation. J. Mater. Res. 15, 186–193 (2000).
Artikel ADS CAS Google Scholar
Mao, H., Selleby, M. & Sundman, B. Phasengleichgewichte und Thermodynamik im Al2O3-SiO2-System – Modellierung von Mullit und Flüssigkeit. Marmelade. Ceram. Soc. 88, 2544–2551 (2005).
Artikel CAS Google Scholar
Rosales-Sosa, GA, Masuno, A., Fig, Y. & Inoue, H. Rissbeständige Al2O3-SiO2-Gläser. Wissenschaft. Rep. Rev. 6, 23620 (2016).
Artikel ADS CAS Google Scholar
Okuno, M., Zotov, N., Schmücker, M. & Schneider, H. Struktur von SiO2–Al2O3-Gläsern: Kombinierte Röntgenbeugung, IR- und Raman-Studien. J. Non. Kristall. Solids 351, 1032–1038 (2005).
Artikel ADS CAS Google Scholar
Weber, R., Sen, S., Youngman, RE, Hart, RT & Benmore, CJ Struktur von Al2O3-SiO2-Zusammensetzungsgläsern mit hohem Aluminiumoxidgehalt. J. Phys. Chem. B 112, 16726–16733 (2008).
Artikel CAS Google Scholar
Weber, JKR Die behälterlose Synthese von Glas. Int. J. Appl. Glas. Wissenschaft. 1, 248–256 (2010).
Artikel CAS Google Scholar
Jantzen, C., Schwahn, D. & Schelten, J. Phasenzersetzung in Al2O3-SiO2-Gläsern. J. Appl. Kristall. 11, 614–615 (1978).
Artikel Google Scholar
Risbud, SH & Pask, JA Über den Ort der metastabilen Unmischbarkeit im System SiO2-Al2O3. Marmelade. Ceram. Soc. 62, 214–215 (1978).
Artikel Google Scholar
Nassau, K., Shiever, JW & Krause, JT Herstellung und Eigenschaften von Quarzglas, das Aluminiumoxid enthält. Marmelade. Ceram. Soc. 58, 461 (1975).
Artikel CAS Google Scholar
Sen, S. & Youngman, RE Hochauflösende mehrkernige NMR-Strukturstudie von binärem Alumosilicat und anderen verwandten Gläsern. J. Phys. Chem. B 108, 7557–7564 (2004).
Artikel CAS Google Scholar
Hudon, P. & Baker, DR Die Art der Phasentrennung in binären Oxidschmelzen und Gläsern. I. Silikatsysteme. J. Non. Kristall. Solids 303, 299–345 (2002).
McMillan, P. & Piriou, B. Die Strukturen und Schwingungsspektren von Kristallen und Gläsern im Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-System. J. Non. Kristall. Solids 53, 279–298 (1982).
Artikel ADS CAS Google Scholar
Rehak, P. et al. Untersuchung der Al-Koordination in Mulliten mit variierendem Al:Si-Verhältnis durch 27Al-NMR-Spektroskopie und Röntgenbeugung. Bin. Mineral. 83, 1266–1276 (1998).
Artikel ADS CAS Google Scholar
Krishnan, S., Weber, JRK, Ansell, S., Hixson, AD & Nordine, PC Struktur von flüssigem Al6Si2O13 (3:2 Mullit). Marmelade. Ceram. Soc. 83, 2777–2780 (2000).
Artikel CAS Google Scholar
Soper, AK, & Ricci, MA Strukturen von Wasser hoher und niedriger Dichte. Physik. Rev. Lett. 84, 2881 (2000).
Soper, AK Empirisches Potenzial Monte-Carlo-Simulation der Fluidstruktur. Chem. Physik. 202, 295–306 (1996).
Artikel CAS Google Scholar
Stebbins, JF & Xu, Z. NMR-Nachweis für überschüssigen nichtbrückenbildenden Sauerstoff in einem Aluminosilikatglas. Nature 390, 60–62 (1997).
Artikel ADS CAS Google Scholar
Welch, RS et al. Topologische Härtung durch Sauerstoff-Tricluster in Calciumalumosilikatgläsern. Marmelade. Ceram. Soc. 104, 6183–6193 (2021).
Artikel CAS Google Scholar
Liao, K. et al. Realraumkartierung der Sauerstoffkoordination in phasengetrenntem Aluminosilikatglas: Auswirkungen auf die Glasstabilität. ACS-Appl. Nano Mater. 3, 5053–5060 (2020).
Artikel CAS Google Scholar
Shi, C. et al. Die Struktur von amorphem und tief unterkühltem flüssigem Aluminiumoxid. Vorderseite. Mater. 6, 1–15 (2019).
Artikel ADS CAS Google Scholar
Wiles, NT, Goyal, S. & Baker, SP Geometrische Konfiguration von fünffach koordiniertem Al und Si in tektosilikatischen Calciumaluminosilikatgläsern und ihre Auswirkung auf den plastischen Fluss. J. Non. Kristall. Feststoffe 543, 120129 (2020).
Artikel CAS Google Scholar
Ito, S. Strukturstudie zum mechanischen Verhalten von Glas. J. Ceram. Soc. Japan 112, 477–485 (2004).
Artikel CAS Google Scholar
Beall, GH et al. Ionenaustausch in Glaskeramik. Vorderseite. Mater. 3, 41 (2016).
Artikel ADS Google Scholar
Okuma, G., Maeda, K., Yoshida, S., Takeuchi, A. & Wakai, F. Morphologie von Rissen unter der Oberfläche, die durch Vickers-Einkerbungen hervorgerufen werden, beobachtet durch Synchrotron-Röntgen-Mehrskalentomographie. Wissenschaft. Rep. 12, 6994 (2022).
Artikel ADS CAS Google Scholar
Massiot, D. et al. Modellierung ein- und zweidimensionaler Festkörper-NMR-Spektren. Magn. Resonanz. Chem. 40, 70–76 (2002).
Artikel CAS Google Scholar
Neuville, DR, Cormier, L. & Massiot, D. Al-Umgebung in Gerüstsilikat- und Peraluminiumgläsern: Eine 27Al-MQ-MAS-NMR-, Raman- und XANES-Untersuchung. Geochim. Kosmochim. Acta 68, 5071–5079 (2004).
Artikel ADS CAS Google Scholar
Ilavsky, J. et al. Entwicklung einer kombinierten Mikrostruktur- und Strukturcharakterisierungsanlage für In-situ- und Operando-Studien an der Advanced Photon Source. J. Appl. Kristalllogr. 51, 867–882 (2018).
Artikel CAS Google Scholar
Benmore, CJ et al. Funktionen zur Verteilung von Röntgenpaaren mit erweitertem Bereich. Nukl. Instrumente Methoden Phys. Res. Sekte. Ein Accel. Spektrometer, Detektion. Assoc. Ausrüsten. 955, 163318 (2020).
Benmore, CJ Ein Überblick über die Beugung hochenergetischer Röntgenstrahlen aus Gläsern und Flüssigkeiten. ISRN Mater. Wissenschaft. 2012, 1–19 (2012).
Artikel Google Scholar
Pickup, D., Moss, R. & Newport, R. NXFit: Ein Programm zur gleichzeitigen Anpassung von Röntgen- und Neutronenbeugungspaarverteilungsfunktionen, um optimierte Strukturparameter bereitzustellen. J. Appl. Kristalllogr. 47, 1790–1796 (2014).
Artikel CAS Google Scholar
Le Roux, S. & Jund, P. Ringstatistische Analyse topologischer Netzwerke: Neuer Ansatz und Anwendung auf amorphe GeS2- und SiO2-Systeme. Berechnen. Mater. Wissenschaft. 49, 70–83 (2010).
Artikel Google Scholar
Takamori, T. & Roy, R. Schnelle Kristallisation von SiO2-Al2O3-Gläsern. Marmelade. Ceram. Soc. 56, 639–644 (1973).
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Diese Forschung wurde von der National Aeronautics and Space Administration (NASA) mit der Fördernummer 80NSSC18K0059 finanziert. Röntgenstreuungsmessungen wurden in den Sektoren 6-ID-D und 9-ID-C der Advanced Photon Source durchgeführt, einer Benutzereinrichtung des US DOE Office of Science, die vom Argonne National Laboratory unter der Vertragsnummer DE-AC02-06CH11357 betrieben wird. SEM/EDS-Messungen wurden in der EPIC-Einrichtung des NUANCE Center der Northwestern University durchgeführt, das Unterstützung von der SHyNE-Ressource (NSF ECCS-2025633), dem IIN und dem MRSEC-Programm der Northwestern (NSF DMR-1720139) erhalten hat.
Materials Development, Inc., Evanston, IL, 60202, USA
Stephen K. Wilke, Vrishank Menon und Richard Weber
Abteilung für Röntgenwissenschaften, Advanced Photon Source, Argonne National Laboratory, Argonne, IL, 60439, USA
Stephen K. Wilke, Chris J. Benmore, Jan Ilavsky und Richard Weber
Abteilung für Wissenschaft und Technologie, Corning Incorporated, Corning, NY, 14831, USA
Randall E. Youngman, Aram Rezikyan und Michael P. Carson
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Konzeptualisierung: CJB, RW Formale Analyse: SKW, CJB, JI, REY, RW Finanzierungseinwerbung: RW Untersuchung: SKW, CJB, JI, REY, AR, MPC, VM, RW Visualisierung: SKW Writing – Originalentwurf: SKW Writing – Rezension und Bearbeitung: SKW, CJB, JI, REY, AR, RW
Korrespondenz mit Stephen K. Wilke.
Die Autoren geben an, dass keine Interessenkonflikte bestehen.
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Nachdrucke und Genehmigungen
Wilke, SK, Benmore, CJ, Ilavsky, J. et al. Phasentrennung in Glas mit Mullitzusammensetzung. Sci Rep 12, 17687 (2022). https://doi.org/10.1038/s41598-022-22557-7
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Eingegangen: 18. August 2022
Angenommen: 17. Oktober 2022
Veröffentlicht: 21. Oktober 2022
DOI: https://doi.org/10.1038/s41598-022-22557-7
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